# 불화수소의 생물학적 노출지표물질 분석에 관한 지침

> **출처**: 한국산업안전보건공단 (KOSHA)
> **지침번호**: H-16-2021
> **원본 URL**: https://portal.kosha.or.kr/openapi/v1/file/down/FL00015883768/6
> **License**: 공공누리 출처표시 (변경금지)
> **추출 방식**: PDF → kordoc (라텔웍스 자체 도구, HTML 표 보존)
> **주의**: 이미지·일부 시각적 서식 손실 가능. 정확 원본은 위 URL.

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<tr><th colspan="5"></th></tr>
<tr><td rowspan="5"></td><td colspan="2">KOSHA GUIDE</td><td colspan="2" rowspan="3"></td></tr>
<tr><td colspan="2">H - 16 - 2021</td></tr>
<tr><td colspan="4"></td></tr>
<tr><td rowspan="2"></td><td colspan="2">불화수소의 생물학적 노출지표물질<br>분석에 관한 기술지침</td><td rowspan="2"></td></tr>
<tr><td colspan="3">2021.10.<br>한국산업안전보건공단</td></tr>
</table>

안전보건기술지침의 개요
ㅇ 작성자 : 한국산업안전보건공단 산업안전보건연구원 이미영
ㅇ 1차 개정자 : 한국산업안전보건공단 산업안전보건연구원 박종수
ㅇ 제․개정 경과
- 2011년 6월 KOSHA Guide 산업의학분야 제정위원회 심의(제정)
- 2017년 6월 KOSHA Guide 산업의학분야 제정위원회 심의(1차 개정)
- 2021년 8월 산업의학분야 표준제정위원회 심의(법령 및 규격 최신화)
ㅇ 관련규격 및 자료
- American Conference of Governmental Industrial Hygienists(ACGIH):
Documentation of the Threshold Limit Values and Biological Exposure Indices.
7th Ed
- 한국산업안전보건공단 산업안전보건연구원. 생물학적 노출평가 기준 및 분석방법
연구 Ⅰ: 크실렌 등 유기용제 16종. 연구원 2010-64-880. 2010
- 한국산업안전보건공단 산업안전보건연구원. 근로자 건강진단 실무지침: 제1권 특
수건강진단의 개요. 2020-산업안전보건연구원-349. 2020
ㅇ 관련법규․규칙․고시 등
- 산업안전보건법 시행규칙 [별표 24] 특수건강진단ㆍ배치전건강진단ㆍ수시건강진
단의 검사항목(제206조 관련)
- 고용노동부고시 제2020-61호(특수건강진단기관의 정도관리에 관한 고시)
- 고용노동부고시 제2020-60호(근로자 건강진단 실시기준)
- 한국산업안전보건공단 산업안전보건연구원.「근로자건강진단 실무지침」제1권 특수
건강진단 개요. 2020-산업안전보건연구원-349. 2020
ㅇ 기술지침의 적용 및 문의 이 기술지침에 대한 의견 또는 문의는 한국산업안전보건공단 홈페이지 (http://kosha.or.kr) 안전보건기술지침 소관 분야별 문의처 안내를 참고하시기 바랍니다.
공표일자 : 2021년 10월 제정자 : 한국산업안전보건공단 이사장

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## 불화수소의 생물학적 노출지표물질 분석에 관한 기술지침

1. 목 적
이 지침은 산업안전보건법(이하 “법”이라고 한다) 제130조(특수건강진단) 및 같은 법

시행규칙(이하 “시행규칙”이라고 한다) 제206조(특수건강진단 등의 검사항목 및 실시

방법 등) 별표 24, 고용노동부고시 제2020-61호(특수건강진단기관의 정도관리에 관

한 고시) 및 고용노동부고시 제2020-60호(근로자 건강진단 실시기준)에 따라 불화수

소에 노출된 근로자의 생물학적 노출평가와 관련된 생물학적 노출지표물질 분석 방

법의 제시를 목적으로 한다.

2. 적용범위
이 지침은 법, 시행규칙 및 고용노동부고시에 따라 실시하는 근로자 건강진단 중 불

화수소에 노출되는 근로자의 생물학적 노출평가에 적용한다.

3. 정 의
(1) 이 지침에서 사용하는 용어의 뜻은 다음과 같다.

(가) “생물학적 노출평가”란 혈액, 소변 등 생체시료 중 유해물질 자체 또는 유해물

질의 대사산물이나 생화학적 변화산물 분석값을 이용한, 유해물질 노출에 의한

체내 흡수정도나 건강영향 가능성 등의 평가를 의미한다.

(나) “생물학적 노출지표물질”이란 생물학적 노출평가를 실시함에 있어 생체 흡수정도를

반영하는 물질로 유해물질 자체나 그 대사산물, 생화학적 변화물 등을 말한다.

(다) “생물학적 노출기준값”이란 일주일에 40시간 작업하는 근로자가 고용노동부고시

에서 제시하는 작업환경 노출기준 정도의 수준에 노출될 때 혈액 및 소변 중에

서 검출되는 생물학적 노출지표물질의 값이다.

(라) “정밀도(Precision)”란 일정한 물질에 대하여 반복측정․분석을 했을 때 나타나는

자료분석치의 변동의 크기를 나타낸다. 이 경우 같은 조건에서 측정했을 때 일어

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나는 우연오차(Random error)에 의한 분산(Dispersion)의 정도를 측정값의 변이

계수(Coefficient of variation)로 표시한다.

(마) “정확도(Accuracy)”란 분석치가 참값에 접근한 정도를 의미한다. 다만, 인증표

준물질이 있는 경우는 상대오차로 표시하고, 인증표준물질이 없는 경우는 시료

에 첨가한 값으로부터 구한 평균회수율로 표시한다.

(바) “검출한계(Limit of detection: LOD)”란 공시료 신호값(Blank signal, background

signal)과 통계적으로 유의하게 다른 신호값(Signal)을 나타낼 수 있는 최소의

농도를 의미한다. 이 경우 가장 널리 사용하는 공시료 신호값과의 차이가 공시

료 신호값 표준편차의 3배인 경우로 한다.

(2) 그밖에 용어의 뜻은 이 지침에서 특별히 규정하는 경우를 제외하고는 법, 같은 법

시행령, 같은 법 시행규칙 및 「산업안전보건기준에 관한 규칙」에서 정하는

바에 따른다.

4. 분석개요
소변 중의 불소 이온을 분석하며, 분석장비는 이온 선택 전위측정기(Ion selective

electrometer)를 사용한다.

5. 분석방법
5.1 소변 중 불화수소

5.1.1 분석원리 및 시료채취

(1) 분석원리

불화수소는 체내로 흡수된 후 소변 중으로 거의 절반이 배설된다. 불화수소의 불

소 이온과 선택적으로 반응하는 물질로 만들어진 지시전극과 기준 전극의 전위차

를 측정하여 시료 중의 불소 이온을 분석한다.

(2) 시료채취

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(가) 시료채취 시기

시료는 당일 작업종료 2 시간 전부터 작업종료 직후 사이에 채취한다.

(나) 시료채취 요령

① 채취용기는 밀봉이 가능한 용기를 사용하고, 시료는 10 mL 이상 채취한다.

② 채취한 시료 용기를 밀봉하고 채취 후 5일 이전에 분석하며 4

℃(2∼8 ℃)에서 보관

한다. 단, 분석까지 보관 기간이 5일 이상 걸리면 시료를 냉동보관용 저온바이

알에 옮겨 영하 20 ℃이하에서 보관한다.

(다) 주의 사항

시료채취 전에 차의 음용을 삼가며, 불소 보충제로서 불소가 함유된 약품의 투

여 후 또는 불소 함량이 높은 울혈제거제(Fluorvite) 또는 치약이나 구강세척제

의 사용을 삼가는 것이 좋다.

5.1.2 이온 선택 전위측정법

(1) 기구 및 시약

(가) 기구

① 자동 피펫 100 - 1000 μL

② 용량플라스크 1000 mL 1 개, 50 mL 2 개, 10 mL 5 개

③ pH/이온 측정기

④ 불소 이온 선택성 전극

(나) 시약

① 불소(표준시약, 1000 mg/L)

② 초산

③ 염화나트륨

④ 수산화나트륨

⑤ 삼염화구연산2수화물(Trisodium citrate dihydrate)

⑥ 탈이온수(18 MΩ/cm 이상)

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(2) 시약 조제

(가) 검량선용 표준용액 조제

① 불소 1000 mg/L 표준용액 1 mL를 10 mL 용량플라스크에 취하고 탈이온수로

표선을 맞춘다(100 mg/L).

② 검량선 작성용 표준용액은 0.2 - 10 mg/L의 농도 수준에서 <표 1>과 같이 희

석하여 만든다. 표준용액은 실험당일 조제한다.

<표 1> 검량선용 표준용액 조제방법

100 mg/L 용액 부피 표준용액 최종부피 표준용액 최종농도

<table>
<tr><th>(mL)</th><th>(mL)</th><th>(mg/L)</th></tr>
<tr><td>0.1</td><td>50</td><td>0.2</td></tr>
<tr><td>0.25</td><td>50</td><td>0.5</td></tr>
<tr><td>0.1</td><td>10</td><td>1.0</td></tr>
<tr><td>0.2</td><td>10</td><td>2.0</td></tr>
<tr><td>0.4</td><td>10</td><td>4.0</td></tr>
<tr><td>1.0</td><td>10</td><td>10.0</td></tr>
<tr><td>(나) 시약 조제 ① 10 M 수산화나트륨 용액</td><td></td><td></td></tr>
<tr><td colspan="3">수산화나트륨 40 g을 비이커에 가능한 한 빨리 무게를 단다. 탈이온수로 용해</td></tr>
</table>

시켜 100 mL 용량플라스크에 옮기고 탈이온수로 표선을 맞춘다.

② 이온강도 조정 완충용액(Total ion strength adjustment buffer, TISAB)

초산 57 mL, 염화나트륨 58 g, 삼염화구연산2수화물 300mg을 500 mL의 탈이온

수에 녹인다. 10 M 수산화나트륨 용액을 가하여 pH를 5.5로 맞춘 후 탈이온수

를 가해 표선을 1 L로 맞춘다. 냉장 보관하면 오래 동안 안정하게 보관할 수

있다.

(3) 시료 및 표준용액 전처리

(가) 소변 시료 또는 표준용액을 3분간 혈액혼합기에서 잘 섞어준 후, 2 mL를 취하여

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<table>
<tr><th>시험관에 옮긴다. 여기에 2 시료소변에 가한다.</th><th>mL의 TISAB용액을 가하여 5 mL의 표준용액 및 (나) 기준이온전극(Reference electrode)이 부착된 불소용 이온선택전극을 시료 용액 에 담근다. 약2분 후에 전위차를 측정한다.</th></tr>
<tr><td colspan="2">(다) 매회 측정시 검량선을 작성하고 공시료도 측정한다.</td></tr>
<tr><td colspan="2">(5) 생물학적 노출기준</td></tr>
<tr><td colspan="2">(가) 기준값 : 10 mg/g 크레아티닌</td></tr>
<tr><td colspan="2">3.4 g/L 범위이며, 크레아티닌 농도가 이 범위를 벗어난 소변은 다시 채취한다.</td></tr>
<tr><td colspan="2">(6) 정밀도 (예)</td></tr>
<tr><td>- 2.15 mg/L 에서 상대표준편차 1.6% * 같은 농도의 시료를 20개 분석한 결과로부터 구함.</td><td></td></tr>
<tr><td colspan="2">(7) 정확도 (예)</td></tr>
<tr><td>농도(mg/L)</td><td>회수율(%)</td></tr>
<tr><td>불소</td><td>0.37 92</td></tr>
<tr><td>12.0</td><td>99</td></tr>
</table>

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(8) 검출 한계

(가) 검출 한계

예) 소변 중 불소 0.1 mg/L(S/N 비 3)1)

(나) 산출방법

검량선에 의한 표준용액의 농도와 면적간의 회귀식을 구하고 이 회귀식의 표준

오차와 기울기를 이용하여 검출한계를 산출한다.

Σ(Yei-Yi)

N -2

LOD=3×

b

Yei: 회귀식에 의해 구한 각 시료량에 대한 반응값

Yi: 각 시료량에 대한 반응값

N: 표준용액 시료 수

b: 회귀방정식의 x계수

1) 배경 반응값(noise, N)의 3배인 시료 반응값(signal, S)을 나타내는 농도를 검출한계로 함.
```
